Nghiên cứu sản xuất thử nghiệm keo nhựa thông biến tính dùng cho gia keo giấy và các tông bao gói

ó một lượng keo đã có xu hướng kết tinh và lượng này càng tăng khi thời gian bảo quản tăng. Do vậy để đảm bảo keo không bị kết tinh, kéo dài thời gian bảo quản nhất thiết cần phải sử dụng chất ức chế kết tinh. Tham khảo các tài liệu, công trình được công bố [1,2,4] thì focmandehyt là một hoá chất có thể làm ức chế quá trình kết tinh của nhựa thông. Tuỳ từng loại nhựa thông mà mức dùng khác nhau. Quy trình sử dụng [4]: + Nhiệt độ: 180 – 1900C + Thời gian xử lý: 2,0giờ + Hoá chất phụ trợ: axit paratoluensulfomic: 0,3% so với colophan Hai loại hoá chất này được thêm vào giai đoạn biến tính nhựa thông khi thời gian tiến hành được 0,5giờ (thời gian biến tính là 2,5giờ). Kết quả nghiên cứu được đưa trong bảng 2.7 Bảng 2.7. Ảnh hưởng của mức dùng focmandehyt tới độ kết tinh và hiệu quả gia keo của keo nhựa thông Độ hút nước Cobb60 g/m2 sau Độ kết tinh, ppm: sau Mức dùng focmandehyt so với colophon, % 60 ngày 90 ngày 120 ngày 150 ngày 60 ngày 90 ngày 120 ngày 150 ngày 0,8 19 19 20 21 250 370 420 550 1,0 18 19 21 21 220 320 360 420 1,2 19 19 21 21 72 90 100 105 1,4 19 18 21 21 75 93 100 104 1,6 19 19 21 22 74 95 105 106 Ghi chú: Hàm lượng chất khô của keo: 75%, điều kiện xử lý AM: nhiệt độ xử lý 900C, thời gian 30phút, mức dùng AM: 10% so với colophan; Nồng độ sữa hoá 100g/l và pha loãng tới 50g/l bằng nước ấm (500C), pha loãng tới 25g/l bằng nước lạnh; Mức dùng keo 1,0% so với bột giấy KTĐ Từ kết quả trên cho thấy, phụ gia này không ảnh hưởng tới hiệu quả gia keo mà còn giảm lượng kết tinh xuống rất thấp ≈ 100ppm – một lượng rất nhỏ, với hàm lượng này mức độ ảnh hưởng tới chăn lưới, trục ép, bề mặt sản phẩm là không đáng kể [2]. Mức dùng hợp lý của phụ gia này là 1,2% so với lượng colophan. Kết luận: Từ các kết quả nghiên cứu cho phép rút ra quy trình sản xuất keo nhựa thông biến tính có độ nhớt thấp và độ ổn định cao: *Quy trình biến tính colophan: + Mức dùng tác nhân biến tính: 8% so với colophan + Nhiệt độ: 1900C + Thời gian: 2,5giờ. * Quy trình xử lý chống kết tinh + Mức dùng focmandehyt: 1,2% + Mức dùng axit paratoluensulfomic: 0,3% + Thời gian bổ sung: sau 0,5 giờ biến tính nhựa thông *Quy trình xút hoá: + Mức dùng NaOH: 13,02% + Thời gian xút hoá: 1,5giờ + Nhiệt độ xút hoá: 900C *Phụ gia giảm độ nhớt và ức chế sự kết tinh + Mức dùng AM: 10% so với colophan + Thời điểm bổ sung: sau thời gian xút hoá + Thời gian xử lý: 30 phút + Nhiệt độ: 900C Hàm lượng chất khô cuối cùng của sản phẩm keo là 75%. Quy trình trên được áp dụng cho dây chuyền thử nghiệm 200 tấn/năm được thiết kế, chế tạo và xây lắp tại xưởng thực nghiệm của Viện II.3. HOÀN THIỆN VÀ XÂY LẮP DÂY CHUYỀN THIẾT BỊ Toàn bộ hệ thống keo cũ được dỡ bỏ, chỉ giữ lại hai thiết bị: nồi nấu keo, nồi xút hóa. Hai thiết bị này được cải tiến, sửa chữa và dùng cho dây chuyền mới. Dây chuyền nhựa thông 200 tấn/năm được thiết kế dựa trên cơ sở công nghệ đã được hoàn thiện, đảm bảo chất lượng sản phẩm, sản lượng, thao tác thuận tiện, cải thiện điều kiện làm việc và giảm thiểu ô nhiễm môi trường. Nhóm dự án đã thiết kế, đặt chế tạo và chế tạo, mua sắm thiết bị, xây lắp các hạng mục của dây chuyền bao gồm: + Xây dựng và sửa chữa 360m2 nhà xưởng (phần cuối nhà xeo khô của Viện): Nhà xây gạch, khung thép tiền chế, mái lợp tôn, cửa sổ xen hoa sắt – cửa lắp kính. + Cải tạo nồi xút hoá cũ thành thiết bị nấu chảy và biến tính colophan dung tích 750 lít gồm: máy khuấy, bộ phận gia nhiệt (gia nhiệt bằng các thanh điện trở xung quanh nồi nấu), bộ phận đo, khống chế nhiệt tự động. + 01 thiết bị xút hoá dung tích 1500lít: máy khuấy, bộ phận gia nhiệt (gia nhiệt gián tiếp bằng hơi nước, nồi 2 vỏ), bộ phận đo, khống chế nhiệt tự động + 02 thiết bị pha phụ gia dung tích 300lít (gia nhiệt bằng ống xoắn ruột gà) + 01 hệ thống nồi hơi gồm: nồi hơi 1 tấn/giờ, hệ thống đường ống dẫn hơi và nước ngưng, đồng hồ hơi, van an toàn, van cóc xả nước ngưng + 01 hệ thống nước sạch cấp tới các thiết bị. + 01 hệ thống quạt hút, khử mùi công suất 14.000m3/g: bao gồm chụp hút, quạt hút + 01 hệ thống palăng điện dùng cho việc vận chuyển nguyên, phụ liệu lên sàn thao tác gồm: day trượt, palăng điện + 01 hệ thống điện động lực bao gồm: tủ điện; dây động lực tới các động cơ, thiết bị gia nhiệt. Ngoài ra còn hệ thống điện chiếu sang + Các thiết bị cứu hỏa: bình hóa chất cứu hỏa + Hệ thống chứa trung gian và đóng gói sản phẩm vào các thùng chứa nhựa 180kg/thùng Toàn bộ các thiết bị được lắp đặt trên 1 dàn thao tác cao 2m được thiết kế vững trãi bằng thép U200 đảm bảo toàn bộ hệ thống hoạt động ổn định, an toàn. Phần nền nhà phía dưới sàn được láng vữa xi măng cát, xây hệ thống thoát nước sàn. Sơ đồ dây chuyền các thiết bị chính được trình bầy trên hình 2.1 Quá trình vận hành: Nhựa thông được đập nhỏ, nạp vào nồi biến tính colophan B.Song song vói quá trình nạp nhựa bật hệ thống gia nhiệt gián tiếp bằng các thanh điện trở được bố trí xung quanh thành và đáy nồi nhằm làm nóng chảy nhựa thông. Khi nhựa thông đã nóng chảy hết và đạt nhiệt độ 190 – 2000C tiến hành bổ sung từ từ lượng hóa chất biến tính trong 15 phút, bật khuấy 7 với tốc độ đảm bảo khối phản ứng không bị trào. Khi đã cho hết hóa chất biến tính, bắt đầu tính thời gian biến tính. Sau khi biến tính được 0,5giờ tiến hành bổ sung focmandehyt và axit paratoluensulfomic. Tiếp tục duy trì nhiệt độ này thêm 2,0 giờ nữa trước khi tháo xuống nồi xút hoá Hình 2.1.Sơ đồ công nghệ hệ thống nấu keo nhựa thông biến tính công suất 200 tấn/năm A-Thùng hoà phụ gia; B-Nồi biến tính colophan (gia nhiệt bằng điện); C-Nồi xút hoá nhựa thông;1,2-Van cấp hơi nước; 3-Van cấp phụ gia; 4-Van tháo nhựa thông đã biến tính; 5-Van tháo sản phẩm; 6,7,8 – Máy khuấy; 9,10-Van cấp nước sạch A B C 1 3 4 5 2 6 7 8 Nc ngng Hơi nước 9 10 . Trong khoảng thời gian chờ nóng chảy nhựa thống và biến tính colophan, mở van 10 lấy lượng nước sạch nhất định theo tính toán vào nồi xút hoá C, đảm bảo nồng độ keo sản phẩm đạt 75%. Bật khuấy 8, bổ sung từ từ NaOH (dạng vẩy) vào hoà tan đồng thời mở van hơi 4, cấp nhiệt và gia nhiệt dung dịch NaOH lên 900C. Phụ gia AM cũng được hoà tan trong thiết bị A với nồng độ 50% và được gia nhiệt bằng hệ thống ống xoắn ruột gà tới 900C. Kết thúc thời gian biến tính, mở van 4 tháo từ từ nhựa thông đã được biến tính vào nồi xút hoá, quá trình này cần khuấy tốc độ cao đảm bảo sự phân tán và phản ứng xà phòng hoá diễn ra triệt để. Khi đã tháo hết nhựa, bắt đầu tính thời gian xút hoá. Thời gian xút hoá là 1,5 giờ. Khi kết thúc thời gian xút hoá mở van 3, thêm từ từ lượng phụ gia AM. Quá trình này cần khuấy mạnh. Thời gian xử lý bằng phụ gia tiến hành trong 30 phút. Nhiệt độ của quá trình xút hoá và xử lý bằng phụ gia cần được bảo ôn ở 900C – 950C. Sản phẩm được tháo qua van 5 vào thùng trung gian hoặc vào các thùng nhựa có dung tích 160l. Khi keo nguội, đóng nắp và đai kín, xuất xưởng. Công suất mỗi mẻ keo là 1 tấn/mẻ. II.4. SẢN XUẤT THỰC NGHIỆM Quy trình sản xuất: *Quy trình biến tính colophan: + Mức dùng tác nhân biến tính: 8% so với colophan + Nhiệt độ: 1900C + Thời gian: 2,5giờ. *Quy trình xử lý chống kết tinh: + Mức dùng focmandehyt: 1,2% + Mức dùng axit paratoluensulfomic: 0,3% + Thời gian bổ sung: sau 0,5 giờ biến tính nhựa thông *Quy trình xút hoá: + Mức dùng NaOH: 13,02% + Thời gian xút hoá: 1,5giờ + Nhiệt độ xút hoá: 900C * Phụ gia giảm độ nhớt và ức chế kết tinh: + Mức dùng AM: 10% so với colophan + Thời điểm bổ sung: sau thời gian xút hoá + Thời gian xử lý: 30 phút + Nhiệt độ : 900C Hàm lượng chất khô cuối cùng của sản phẩm keo cuối cùng là 75%. II.4.1. Sản xuất thử nghiệm năm 2007. Sau khi hoàn thiện dây chuyền, đã tiến hành nấu thử nghiệm 3 đợt, mỗi đợt 1tấn keo vào : đợt 1: 15/10/2007; đợt 2: 15/11/2007; đợt 3: 30/11/2007. Riêng đối với đợt 2, do bị hở đường hơi bảo ôn van 6 nên nước ngưng chảy vào nồi B (ban đầu nồi được gia nhiệt bằng hơi quá nhiệt, sau bộ phận gia nhiệt thay bằng điện trở ) nên không nâng được nhiệt độ lên cao. Mẻ nấu này phải dừng để sửa chữa (nhựa thông được tháo ra (để nguội vẫn dùng lại được). Chất lượng keo được đưa ra trong bảng 2.8 Bảng 2.8. Chất lượng keo qua 3 đợt sản xuất thử nghiệm - 2007. Độ hút nước Cobb60, g/m2 Độ nhớt BZ4, s Thời gian bảo quản Đợt 1 Đợt 2 Đợt 3 Đợt 1 Đợt 2 Đợt 3 Sau 1 ngày 20 - 19 20 - 20 Sau 15 ngày 20 - 19 20 - 21 Sau 30 ngày 20 - 19 22 - 20 Sau 45 ngày 21 - - 23 - - Sau 60 ngày 23 - - 23 - - Ghi chú: Hàm lượng chất khô của keo: 75%; mức dùng keo 1,0% so với bột giấy KTĐ Do thời gian không cho phép nên các thử nghiệm mới chỉ dừng ở mấu keo bảo quản lâu nhất là 60 ngày (các mẫu keo sẽ vẫn được kiểm tra trong thời gian tới với các thời gian bảo quản dài hơn: sau 90, 120, 150 ngày). Nhìn chung chất lượng keo khá tốt, song vẫn kém hơn các giá trị của mẫu nấu trong phòng thí nghiệm do còn một số hạn chế trong quá trình tiến hành chủ yếu về mặt thiết bị: + Thiết bị gia nhiệt đun chảy nhựa thông ở nồi B công suất chưa đủ lớn làm cho thời nấu chảy nhựa thông kéo dài: trên 6 tiếng, nhiệt độ biến tính không đạt, không ổn định chỉ đạt 160 -1800C nên ít nhiều ảnh hưởng tới quá trình biến tính. Điều này nhận rõ nhất là: màu sắc của keo sẫm hơn, hiệu quả gia keo giảm (độ hút nước tăng từ 17g/m2 lên 20g/m2 ngay sau khi nấu 1 ngày). Do vậy cần cải tiến hệ thống gia nhiệt, chuyển sang phương án gia nhiệt mới hiệu quả hơn. + Các nồi nấu chưa có nắp đậy nên mất nhiệt nên cần chế tạo các nắp đậy. Mặc dù vậy chất lượng keo vẫn nằm trong khoảng cho phép đối với gia keo cho giấy và cactông bao gói (độ hút nước cobb60 <30g/m2), nên nhóm thực hiện dự án vẫn đem thử cả hai mẫu keo (thời điểm sau 30 ngày bảo quản đối với mẫu 3 và 45 ngày đối với mẫu 1) trên dây chuyền sản xuất cactông của Cty Giấy Lam Sơn – Thanh Hoá. Điều kiện công nghệ: - Mức dùng nhựa thông: 0,75% so với bột KTĐ - pH: 5,0 - Quá trình chuẩn bị dung dịch keo: tương tự như trong phần thí nghiệm - Định lượng giấy: 150g/m2 - Sản lượng giấy thành phẩm: 5tấn - Các điều kiện khác: Theo quy trình hiện tại của Cty Các mẫu giấy được lấy: sau khi máy chạy ổn định được 15 phút bắt đầu lấy mẫu. Các mẫu lấy cách nhau 30 phút. Tiến hành đo độ hút nước của các mẫu giấy theo TCVN 6728 – 2000. Kết quả cho thấy: Độ hút nước Cobb60 của các mẫu đều đạt 23,5 g/m2 và được nhà máy đánh giá là keo có chất lượng tốt. II.4.2. Sản xuất thử nghiệm năm 2008. Đúc rút kinh nghiệm từ các kết quả chạy thử trong năm 2007, để nâng cao chất lượng cũng như công suất của dây chuyền, nhóm dự án đã có những thay đổi về mặt công nghệ và thiết bị: - Phần lớn dây chuyền được giữ nguyên, phần cải tiến chủ yếu là hệ thống gia nhiệt của nồi đun chảy. Thiết bị này được chuyển đổi sang gia nhiệt gián tiếp bằng điện điện trở nhằm làm giảm thời gian làm nóng chảy nhựa thông, đảm bảo nhiệt độ biến tính nhựa thông ở nhiệt độ cao. - Ngoài ra, cũng tiến hành sửa chữa, thay thế, bảo dưỡng các van hơi, cải tiến thêm hệ thống chụp hút mùi và hơi từ quá trình sản xuất… - Sơ đồ dây chuyền được đưa ra trong hình 2.1. - Sau khi hoàn thiện dây chuyền, đã tiến hành sản xuất thêm 2 đợt thử nghiệm nữa. Các đợt thử nghiệm được tiến hành vào: + Đợt I: vào ngày 10/4 – 11/4/2008 với sản lượng keo thành phẩm là 2 tấn + Đợt II: vào ngày 28/4 - 29/4/2008 với sản lượng keo thành phẩm là 1,5 tấn. Nhìn chung hai đợt sản xuất do công nhân và các cán bộ kỹ thuật đã đúc rút được nhiều kinh nghiệm của 3 đợt trước và thiết bị được thay thế, bố trí lại hợp lý nên quá trình sản xuất diễn ra rất thuận lợi, không có sự cố nào xẩy ra. Sản phẩm keo sau khi sản xuất về cảm quan: có màu cánh gián, dung dịch đồng nhất, độ nhớt thấp, pH đạt 9 -10. Các chỉ tiêu chất lượng được đưa ra trong bảng 2.9 Bảng 2.9. Chất lượng keo qua 2 đợt sản xuất thử nghiệm - 2008. Thời gian Độ kết tinh, ppm Độ hút nước Cobb60, g/m2 Độ nhớt BZ4, s Đợt 1 Đợt 2 Đợt 1 Đợt 2 Đợt 1 Đợt 2 Sau 1 ngày 0 0 17 17 20 20 Sau 15 ngày 40 37 17 18 20 20 Sau 30 ngày 55 54 19 19 21 21 Sau 45 ngày 70 72 19 19 21 22 Sau 60 ngày 73 73 20 20 22 22 Ghi chú: Hàm lượng chất khô của keo: 75%; mức dùng keo 1,0% so với bột giấy KTĐ, keo sau khi được sản xuất được giữ lại để kiểm định, phần còn lại được bán cho cơ sở sản xuất. Từ các kết quả trên cho thấy, chất lượng của sản phẩm ngày càng ổn định, chất lượng được nâng cao, đạt công suất thiết kế. Toàn bộ sản phẩm của 2 đợt chạy thử đã được bán cho Công ty cổ phần Giấy Lam Sơn, dùng cho sản xuất giấy các tông duplex. Kết quả phản hồi của công ty cho thấy: keo dễ sử dụng, hiệu quả gia keo tốt, mức dùng hợp lý, giá cả cạnh tranh. Hầu hết các mẫu giấy của công ty khi sử dụng đều đạt độ hút nước Cobb60 từ 22 - 23 g/m2. Sau hai đợt sản xuất thử nghiệm, Viện đã chính thức thành lập một tổ chuyên sản xuất keo nhựa thông.Tuy nhiên do sản phẩm được đưa ra thị trường giữa lúc tình hình kinh tế gặp rất nhiều khó khăn, nhiều cơ sở sản xuất phải giảm công suất, có nơi phải đóng cửa nên mặc dù rất cố gắng phát triển thị trường, quảng bá sản phẩm song tính tới thời điểm này dự án mới sản xuất và tiêu thụ thêm được: 20 tấn sản phẩm. II.4.3. Thị trường tiêu thụ sản phẩm Phần lớn sản phẩm của dự án cung cấp cho một số cơ sở sản xuất trong Thanh hóa, Hải phòng, Bắc Ninh…Danh sách một số khách hàng được đưa trong bảng 2.10. Bảng 2.10. Danh sách một số khách hàng chính STT Tên doanh nghiệp Số lượng, tấn 1 Công ty Cổ phần Giấy Lam Sơn 13,398 2 Công ty Đông Á 2,46 3 Công ty Cổ phần Thiên Chiều 1,631 4 Công ty Cổ phần Tiến Thành 1,68 5 Công ty Cổ phần kiến tạo Sức Sống 0,18 6 Hợp tác xã Cổ phần Việt Nhật 1,15 Tổng 20,501 Theo đánh giá của các cơ sở sản xuất, chất lượng keo của dự án: + Dễ sử dụng, khả năng bảo quản tốt + Hiệu quả gia keo tốt, mức dùng hợp lý, giảm lượng phèn khi gia keo + Giá cả hợp lý, công tác hậu mãi tốt III.5 .ĐÁNH GIÁ SƠ BỘ DỰ ÁN 1. Về công nghệ và thiết bị: -Về công nghệ: đã nghiên cứu, hiệu chỉnh và hoàn thiệt công nghệ sản xuất keo nhựa thông biến tính dùng cho gia keo giấy và các tông bao gói. - Về thiết bị: đã thiết kế, đặt chế tạo và chế tạo, xây lắp hoàn thiện dây chuyền sản xuất keo nhựa thông biến tính công suất 1 tấn/ngày (khoảng 300 tấn/năm) vượt yêu cầu công suất của dự án. Dây chuyền có tính thương mại hóa cao. - Về đào tạo: đã đào tạo được 4 cán bộ kỹ thuật nắm vững, làm chủ quy trình công nghệ và dây chuyền sản xuất. Đào tạo được 6 công nhân kỹ thuật vận hành dây chuyền, đáp ứng được yêu cầu sản xuất. - Về sản phẩm: được khách hàng đánh giá tốt, thuận tiện trong sử dụng, giá cả hợp lý và hiệu quả gia keo tốt, mức dùng thấp giúp doanh nghiệp giảm chi phí giá thành sản phẩm giấy, đặc biệt trong giai đoạn khó khăn của ngành giấy nói riêng và nền kinh tế trong nước nói chung. 2. Thị trường tiêu thụ Nhìn chung thị trường còn rất nhiều tiềm năng cho sản phẩm của dự án phát triển, mở rộng và chiếm lĩnh thị phần 3. Một số tồn tại cần khắc phục - Phát triển và nâng cao hơn nữa công tác thị trường: tiếp thị bán hàng, công tác hậu mãi và chăm sóc khách hàng - Cần không ngừng nghiên cứu, cải tiến và cho ra các thế hệ keo mới: tan được trong nước lạnh, giảm mức dùng xút hơn nữa… - Cần quảng bá sản phẩm hơn nữa trên các thông tin đại chúng như: quảng cáo trên các tạp chí công nghiệp, tạp chí chuyên ngành, các trang Web liên quan… KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Dự án đã nghiên cứu hoàn thiện được quy trình công nghệ sản xuất keo nhựa thông biến tính đạt chất lượng cao. Kết quả nghiên cứu cho phép rút ra quy trình sản xuất nhựa thông biến tính như sau: *Quy trình biến tính colophan: + Mức dùng tác nhân biến tính: 8% so với colophan + Nhiệt độ: 1900C + Thời gian: 2,5giờ. * Quy trình xử lý chống kết tinh: + Mức dùng focmandehyt: 1,2% + Mức dùng axit paratoluensulfomic: 0,3% + Thời gian bổ sung: sau 0,5 giờ biến tính nhựa thông *Quy trình xút hoá: + Mức dùng NaOH: 13,02% + Thời gian xút hoá: 1,5giờ + Nhiệt độ xút hoá: 900C *Phụ gia giảm độ nhớt và hỗ trợ ức chế kết tinh: + Mức dùng AM: 10% so với colophan + Thời điểm bổ sung: sau thời gian xút hoá + Thời gian xử lý: 30 phút + Nhiệt độ : 900C Đã thiết kế, đặt chế tạo, chế tạo và xây lắp dây chuyền sản xuất keo nhựa thông biến tính công suất trên 200tấn/năm. Sản xuất và tiêu thụ được trên 20 tấn keo. Tuy nhiên do điều kiện khách quan và tình trạng khó khăn chung của ngành giấy nên sản lượng sản xuất và tiêu thụ thấp dẫn tới doanh thu còn khiêm tốn, hiệu quả kinh doanh chưa đáng kể. Kiến nghị: Do điều kiện nền kinh tế thế giới suy thoái nên các doanh xuất khẩu trong nước như may mặc, thủy sản, nông sản …gặp rất nhiều khó khăn. Với những khó khăn đó kéo theo các doanh nghiệp sản xuất giấy, đặc biệt là các doanh nghiệp sản xuất giấy bao gói, hòm hộp cac tông không tiêu thụ được sản phẩm, sản xuất bị đình trệ, nhiều nhà máy phải đóng cửa do lãi suất ngân hàng cao, nguyên nhiên vật liệu đầu vào cao. Viện công nghiệp Giấy và Xenluylô, một thành viên trong ngành giấy cũng không tránh khỏi bị ảnh hưởng, sản phẩm nhựa thông sản xuất ra tiêu thụ rất chậm. Với những khó khăn do điều kiện khách quan và chủ quan đem lại, kính đề nghị Bộ Công Thương cho phép được kéo dài thời hạn trả nợ của dự án. TÀI LIỆU THAM KHẢO [1]. Leo Neimo, Papermaking Chemistry, vol 4 Papermaking Science and Technology Series, Tappi Press, 1999. [2] J.M GESS, The sizing of paper with rosin and alum at acid pH, Paper Chemistry, trang 100 [3] Hoàng Quốc Lâm, “Nghiên cứu sản xuất keo nhựa thông biến tính dùng cho gia keo giấy và các tông bao gói”, Hà Nội 6/2006. [4] Đinh Ngọc Ninh, Kinh nghiệm sử dụng nhựa thông trong môi trường trung tính,Tạp chí Công Nghiệp Giấy, Hiệp Hội Giấy Việt Nam – Tổng Công Ty Giấy Việt Nam, 9/2001. [5] US Patent No: 5147503. [6] US Patent No: 5175250. [7] US Patent No: 6087318. [8] US Patent No: 2000 41275581 [9] Japan Patent No:JP 4155 [11] Michael Schwarz, Design of recycled fiber processes for different paper and board grades in Recycled fiber and deinking, Tappi press 2000: Trang 211- 238. [12]. Patrick Sundhold, Mill operation in production of main paper and board grades, in Papermaking part 1, Stock Preparation And Wet End, Tappi press 2000: Trang 12. [13] Tổng cục tiêu chuẩn Việt Nam, Chỉ tiêu cơ lý giấy bao gói, TCVN 7063:2002, 2002. [14] Tổng Cục Tiêu chuẩn Việt Nam, Giấy và Các Tông xác định độ hút nước – phương pháp Cobb, TCVN 6728:2000, 19/12/2000. [15] Nguyễn Kim Huệ và các cộng sự - 2007, “Nghiên cứu áp dụng các giải pháp công nghệ và thiết bị để nâng cao hiệu quả sử dụng nguyên liệu giấy loại OCC cho sản xuất bột giấy”, Báo cáo đề tài cấp bộ năm -2007 [16] Hy Tuấn Anh và các cộng sự - 2007, (Nghiên cứu nâng cao hiệu quả gia keo giấy và các tông bao gói sản xuất từ giấy loại OCC bằng keo nhựa thông biên tính), Báo cáo đề tài cấp bộ năm -2007.